作母体优先级

羧酸 > 醛 > 酮 > 醇 / 酚 > 双键 / 三键 > 烷氧基 > 卤原子 / 硝基

烯丙基和丙烯基

烯丙基:
丙烯基:

苄基式


简写:Bn-

肟和腙

一句话:肟 = 醛 / 酮 + 羟胺;腙 = 醛 / 酮 + 肼,都是羰基的缩合产物,结构很像、用途也接近,但 “尾巴” 不一样。


一、结构与来源(最关键区别)

1. 肟(Oxime)

  • 通式:RR′C=N–OH

  • 来自:醛 / 酮 + 羟胺 NH₂OH,脱水生成

  • 官能团:C=N–OH

  • 例子:

    • 乙醛肟:CH₃CH=N–OH
    • 丙酮肟:(CH₃)₂C=N–OH

2. 腙(Hydrazone)

  • 通式:RR′C=N–NH₂(或取代肼:–NH–Ar)
  • 来自:醛 / 酮 + 肼 NH₂NH₂(或苯肼),脱水生成
  • 官能团:C=N–NH₂
  • 例子:
    • 乙醛腙:CH₃CH=N–NH₂
    • 丙酮苯腙:(CH₃)₂C=N–NH–C₆H₅

好考

反应条件

缩醛:保护醛基:缩醛在碱性、中性、氧化剂、还原剂条件下都稳定;做完其他反应后,稀酸水解又能变回醛。1 分子醛 + 2 分子醇 —(干 HCl)—> 缩醛 + 水

羟醛缩合:稀 先加成, 后消去

银氨溶液(弱氧化剂不氧化双键)银镜: 把 CHO 氧化

想把双键不断开变醛,见一下步骤

马氏与反马氏

项目马氏加成反马氏加成
条件无过氧化物过氧化物 / 光照
机理亲电加成(碳正离子)自由基加成(碳自由基)
H 加到含 H 多的碳含 H 少的碳
Br 加到取代多的碳取代少的碳
稳定性决定碳正离子:3°>2°>1°碳自由基:3°>2°>1°
适用 HXHCl、HBr、HI仅 HBr

鉴别

托伦试剂(银镜)

出现白色沉淀,醇酮无现象

碘仿反应(

从众多醛中鉴别出乙醛和甲基酮,要求有一下结构,现象是黄色沉淀

饱和 NaHSO₃

  • 只有醛、脂肪族甲基酮(如丙酮)、C₈以下的环酮,才能和饱和 NaHSO₃反应生成沉淀。
  • 芳香酮(如苯乙酮)、碳数多的脂肪酮,因为位阻太大,都不反应
  • 白色沉淀

三种试剂对比

托伦试剂能氧化脂肪醛和芳香醛;斐林试剂可以氧化脂肪醛但不氧化芳香醛;本尼地实际只氧化除甲醛外的芳香醛

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异构体

  • 构造:原子连接顺序不同
  • 构型:顺序一样,三维空间结构不同(顺反异构/光学异构)
  • 构象:纽曼投影式(交叉式稳定,重叠式不稳定)

  • 烷烃
  • 烯烃
  • 炔烃
  • 脂环烃
  • 芳香烃

电负性差异

大于 2 离子键
小于 2 共价键,小于 0.5 非极性共价键,之间极性共价键,易断裂,主产物

化学键

  • 键长
  • 键角
  • 键能
  • 键极性(偶极矩)

键的可极化性

  • 半径大可极化性大
  • 孤对电子>成键电子

诱导效应

-I 吸电子,+I 给电子

共轭效应

轨道重叠,电子离域,能量降低,键长等长

酸碱(不固定)

接受电子-酸(亲电试剂),给出电子-碱(亲核试剂)

取代基大小的比较

  • 比较第一个原子的原子序数
  • 比较与其相连的第二个原子大小
  • 双键三键当成连了两个三个相同的元素

烷烃

无官能团,只有范德华力

物性

  1. 分子量增加,熔沸点上升
  2. 支链增多,熔沸点下降
  3. 对称性上升,熔点上升
  4. 不溶于水,比水轻;可溶于有机溶剂

化性

  1. 氧化反应:加氧气燃烧生成生成
  2. 取代反应

碳的等级

伯仲叔季,分别是连了另外的几个基团,连一个 就是伯碳,其上氢为伯氢

自由基反应

本质是化学键断裂

  1. 均裂:断裂两方一边带一个电子